人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
同母异父的姊妹凯琪和宜娟，在父母车祸死亡后便相依为命，两人在性格和人生道路上走向了不同道路。当宜娟和身为建筑师的丈夫大伟结婚，满心期待自己生命里的第一个小孩时，因为惯性自残与精神疾病，疗养甚久的凯琪也出院了，将要迎接崭新生活。看似就要好转的人生，却在姊妹重逢后急转直下，宜娟流产且凯琪莫名失踪。面对这接连而来的噩耗与打击，宜娟一路探查，希望能找出谜底的解答，与此同时，凶恶的鬼魅也向她袭来，逼使她须与时间赛跑，同时见证到人性的善与恶，如何反复辩证……
